摘要：硫磺熏蒸是中藥材常用的預(yù)處理工藝，具有漂白、殺菌和防腐的作用，但殘留的SO2以亞硫酸鹽形成存在可能會(huì)造成中藥材有效成分改變，影響中藥材的質(zhì)量和療效，檢測亞硫酸鹽殘留量具有重要意義。本文對幾種亞硫酸鹽檢測方法（直接觀察法、酸蒸餾碘滴定法、比色卡比較法和分光光度法）進(jìn)行比較分析，發(fā)現(xiàn)直接觀察法不能精確測量二氧化硫殘留量，并需要一定經(jīng)驗(yàn)；酸蒸餾碘滴定法耗時(shí)長，操作影響因素較多；比色卡比較法不能精確測定其含量。分光光度法操作簡單，成本低，有利于批量檢測，本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將對中藥材中殘留的亞硫酸鹽檢測提供參考，具有一定的應(yīng)用價(jià)值。
　　關(guān)鍵詞：中藥材二氧化硫殘留量檢測
　　不少中藥材在加工、儲(chǔ)藏和長期保存中都會(huì)用硫磺熏蒸，達(dá)到漂白、殺菌和防腐的目的，但此工藝的突出缺點(diǎn)是熏蒸后二氧化硫（SO2）殘留[1]。殘留的SO2以亞硫酸鹽形式存在于中藥材中，可能會(huì)造成中藥材有效成分改變，影響中藥材的質(zhì)量和療效[2-4]。亞硫酸鹽少量攝入對人體幾乎無害，但過量對人體健康易造成危害。為防止中藥材粗加工過程中濫用或者過度使用硫磺熏蒸的問題，保證中藥質(zhì)量和安全有效，國家食品藥品監(jiān)督管理局組織制訂了中藥材及其飲片二氧化硫殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。鑒于SO2含量測定的重要性，本文用不同方法檢測中藥材中SO2含量，分別用直接觀察法、酸蒸餾碘滴定法、比色卡比較法和分光光度法進(jìn)行對比檢測分析，并對結(jié)果進(jìn)行比較分析。
　　1 材料與方法
　　1.1 材料
　　鹽酸副玫瑰苯胺測硫盒；0.01mol/L碘液；0.5%的淀粉指示劑；二氧化硫快速檢測試劑；二氧化硫儲(chǔ)備液（1mg/ml）；SO2標(biāo)準(zhǔn)品1（10μg/ml）；SO2標(biāo)準(zhǔn)品1（60μg/ml）；中藥材（三棱1：83.21mg/kg、三棱2：153.63mg/kg 、白及1：224.03mg/kg、三棱3：307.2 mg/kg、白及2：441.6mg/kg）。
　　1.2 方法
　　1.2.1 直接觀察法
　　經(jīng)硫磺熏制的中藥材，因二氧化硫具有漂白作用，所以一般顏色鮮艷且特別白的中藥材，其二氧化硫殘硫量超標(biāo)[5]。
　　1.2.2 酸蒸餾碘滴定法
　　原藥材經(jīng)粉碎過篩，稱取約10 g置兩勁燒瓶中，加400 ml水和6 ml 10 mol/L 鹽酸溶液，連接氮?dú)饧凹訜嵫b置，燒瓶中加125 ml蒸餾水和1 ml 0.5%淀粉指示劑作為接收液。待燒瓶中液體沸騰并保持3 min，再用碘液滴定，滴定至溶液顯藍(lán)色并保持3 min不褪色，記錄碘液消耗體積。同時(shí)做空白。
　　結(jié)果計(jì)算：X=（A-B）×0.01×0.064×106W =（A-B）×640W
　　式中X：試樣二氧化硫殘留量，mg/kg；A：試樣消耗碘滴定液的體積，ml；B：空白消耗碘滴定液的體積，ml；
　　W：試樣質(zhì)量g。
　　1.2.3 比色卡對比法
　　取2g中藥材粉末，加20 ml水，浸泡10分鐘，過濾，取濾液1.6 ml，蒸餾水0.4 ml滴加4滴二氧化硫快速檢測試劑，震蕩，放置8分鐘，觀察顏色并與鹽酸副玫瑰苯胺測硫盒比色卡比較，測二氧化硫含量。
　　1.2.4 分光光度法
　�。�1）原理
　　二氧化硫與四氯汞鈉反應(yīng)生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡(luò)合物，根據(jù)產(chǎn)生顏色深淺的變化，再用紫外-可見光分光光度計(jì)測其吸光度，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。
　　（2）二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)曲線測量液的制備
　　分別移取二氧化硫儲(chǔ)備液0.0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0于100 ml容量瓶中，制得SO2濃度分別為0 ?g/ml、10 ?g/ml、20 ?g/ml、40 ?g/ml、60 ?g/ml、80 ?g/ml、100 ?g/ml，等同于含量0 mg/kg、100 mg/kg、200 mg/kg、400 mg/kg、600 mg/kg、800 mg/kg、1000 mg/kg。
　�。�3）最大吸收波長
　�。�4）樣品的制備
　　分別稱取樣品2.00 g于燒杯中，加20 ml新煮沸并冷卻的去離子水，浸泡10分鐘，過濾，取濾液。
　�。�5）測量品的制備
　　取SO2標(biāo)準(zhǔn)曲線測量液、各樣品濾液5 ml于比色管中，分別滴加二氧化硫快速檢測試劑，靜置8分鐘，測其吸光度。
　　2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
　　2.1 傳統(tǒng)方法
　　2.1.1 直接觀察法
　　2.1.2 酸蒸餾碘滴定法
　　酸蒸餾碘滴定法測量標(biāo)準(zhǔn)中藥材所得出的二氧化硫殘留量如下（見表2）。
　　2.1.3 比色卡比較法
　　二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)曲線測量液與二氧化硫快速檢測試劑反應(yīng)后產(chǎn)生紫紅色產(chǎn)物，顏色越深表示中藥材中亞硫酸鹽殘留量越高，與標(biāo)準(zhǔn)色卡比對，得出其含量（見圖2）。
　　2.2 分光光度法
　　2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
　　二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)曲線測量液測得的吸光度和標(biāo)準(zhǔn)曲線如下（見表3、圖3）。
　　2.2.2 樣品的測量值
　　3 分析與討論
　　傳統(tǒng)方法測量二氧化硫殘留量均存在一定的缺點(diǎn)與不足：直接觀察法不能精確測量二氧化硫殘留量，并需要一定經(jīng)驗(yàn)，藥材要有可比性；酸蒸餾碘滴定法耗時(shí)長，樣品及試劑中酸性或氧化還原性物質(zhì)可能影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，操作影響因素較多；比色卡比較法通過顏色對比估測二氧化硫殘留量，不能精確測定其含量。吸光光度法通過制作標(biāo)準(zhǔn)曲線測定中藥材的吸光度，求二氧化硫殘留量，實(shí)驗(yàn)表明，與酸蒸餾碘滴定法比較，吸光光度法測得中藥材中SO2殘留量更接近標(biāo)準(zhǔn)值（見表5），且分光光度法操作簡單，成本低，有利于批量檢測。
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