摘 要:目的：用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法和原子吸收光譜法(AAS)測(cè)定赤芍、白芍、大黃、河北蒼術(shù)、內(nèi)蒙古蒼術(shù)、黃芩、丹參中各元素的含量，從而構(gòu)建藥材元素的指紋特征。方法：藥材經(jīng)10%硝酸浸提24h后，采用外標(biāo)法，以ICP-MS測(cè)定中草藥中常量、微量、痕量元素的含量。結(jié)論：在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下，能夠同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定中草藥中的47種元素，以建立這6種中草藥的元素指紋特征。
　　關(guān)鍵詞：ICP-MS;AAS;中草藥;元素指紋特征
　　中圖分類號(hào)：R284 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1673-2197（2008）01-026-04
　　
　　中草藥中含有許多有機(jī)成分，也包含了許多無(wú)機(jī)成分，包括一些常量元素、微量元素和痕量元素［1］。這些元素不僅對(duì)中藥藥效起協(xié)同作用，還對(duì)次生代謝途徑中各種酶的活性產(chǎn)生極為關(guān)鍵的調(diào)節(jié)作用，從而影響中草藥中各類次生代謝產(chǎn)物的生物合成。因此，中草藥的多元素分析對(duì)于其本質(zhì)物質(zhì)特征的挖掘和中藥材的藥性剖析將起到極為重要的作用。
　　目前，中藥材元素的檢測(cè)方法很多,主要有分光光度法、原子吸收光譜法(AAS)、原子發(fā)射光譜法(AES)、熒光分析法(FIA)等［2］，但這些方法測(cè)定元素種類有限，不能全面地反映藥材中的元素指紋特征。等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)作為測(cè)定無(wú)機(jī)元素最先進(jìn)的技術(shù),無(wú)需分離富集,可以快速、準(zhǔn)確、靈敏地檢測(cè)到樣品中痕量的ppb及亞ppb水平的單一元素［3］。
　　本文應(yīng)用ICP-MS和AAS法檢測(cè)研究了赤芍、白芍、大黃、河北蒼術(shù)、內(nèi)蒙古蒼術(shù)、黃芩、丹參中的47種常量、微量、痕量元素,從而構(gòu)建了藥材元素的指紋特征，為中藥道地性及藥效特征研究提供了有效的依據(jù)。
　　
　　1 儀器與試藥
　　
　　1.1 儀器
　　X-SERIES ICP-MS(美國(guó)熱電公司)；Avanta M &Avanta Ultra E原子吸收光譜儀(GBC公司)；Milli-Q純水處理系統(tǒng)(美國(guó)MILLIPORE 公司)。
　　1.2 樣品來(lái)源
　　實(shí)驗(yàn)用赤芍、白芍、大黃、河北蒼術(shù)、內(nèi)蒙古蒼術(shù)、黃芩、丹參均購(gòu)自于湖南省老百姓大藥房，經(jīng)湖南省藥品檢驗(yàn)所繆建榮副主任藥師鑒定。
　　1.3 試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液
　　以濃硝酸為分析純，超純水經(jīng)Milli-Q超純水處理系統(tǒng)得到，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心購(gòu)置的各種1000mg•L-1的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋而成。
　　
　　2 方法與結(jié)果
　　
　　2.1 工作條件
　　ICP-MS測(cè)定工作條件：RF功率1250W；冷卻氣流速15.0L/min；輔助氣流速1.0L/min；霧化氣流速0.89L/min；采樣深度10.0mm；采樣錐孔徑1.0mm；截取錐孔徑1.0mm；樣品提升速率0.5mL/min；分辨率0.8amu。
　　AAS測(cè)定工作條件：燈電流5.0mA；狹縫寬度0.5nm；乙炔氣流量2.0L/min；空氣流量1.0L/min；積分時(shí)間5.0S。
　　2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
　　用1%硝酸將各種標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋為0μg/L、1μg/L、5μg/L、10μg/L、25μg/L、50μg/L、100μg/L，得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列用于ICP-MS測(cè)定微量元素和痕量元素含量。另外分別配制Mg、K、Na、Ca、Fe標(biāo)準(zhǔn)溶液系列用于AAS測(cè)定常量元素的含量。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下,采集空白及標(biāo)準(zhǔn)溶液系列,各元素工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)r均為0.9998以上。
　　2.3 供試品溶液配制
　　分別精密稱取0.1g赤芍、白芍、大黃、河北蒼術(shù)、蒼術(shù)、黃芩、丹參，用10ml10%的硝酸浸泡24h，過(guò)濾。浸提液用超純水稀釋10倍。采用雙蠕動(dòng)泵管進(jìn)樣系統(tǒng)分別引入空白、標(biāo)準(zhǔn)、待測(cè)樣液,然后按ICP-MS及AAS測(cè)定工作條件進(jìn)行測(cè)定。被測(cè)樣品中常量元素含量見(jiàn)表1，樣品中微量元素的含量見(jiàn)表2，樣品中的稀土元素含量見(jiàn)表3，樣品中的痕量元素含量見(jiàn)表4。
　　
　　
　　2.4 精密度實(shí)驗(yàn)
　　同一樣品連續(xù)測(cè)定3次,計(jì)算得出各元素含量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD均低于6.0%。
　　2.5 加樣回收率試驗(yàn)
　　在樣品中分別加入一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液后,測(cè)定樣品加標(biāo)回收率,計(jì)算得出加標(biāo)回收率在89.5%～108.3%之間。
　　
　　3 討論
　　
　　微量元素和稀土元素在中藥里含量較低，故采用ICP-MS測(cè)定，該方法具有簡(jiǎn)單迅速、檢測(cè)限低、高通量以及記憶效應(yīng)小等特點(diǎn)，是世界上元素測(cè)定最先進(jìn)的方法之一。
　　原子吸收光譜法是運(yùn)用多年的檢測(cè)元素含量的方法，其選擇性強(qiáng)，靈敏度高，分析范圍廣，精密度好。缺點(diǎn)在于，每測(cè)一個(gè)元素就要使用一種元素?zé)舳沟貌僮髀闊Ｓ捎诤炅吭卦谥兴幹泻勘容^高，一般不使用ICP-MS檢測(cè)。該實(shí)驗(yàn)中Mg、K、Na、Ca以及微量元素Fe都采用AAS檢測(cè)。
　　通過(guò)建立中藥無(wú)機(jī)元素的指紋特征圖譜，可以對(duì)不同中草藥樣品進(jìn)行合理分類，還能應(yīng)用這種方法對(duì)藥材進(jìn)行道地性及真?zhèn)蔚蔫b定。例如：在這6種中草藥的常量元素中，只有黃芩中鎂的含量比鉀高，其余的中藥材中鉀的含量都是最高的；丹參中微量元素鐵含量比其它的藥材都高，且丹參中稀土元素的含量也普遍比其它藥材要高。圖1表示的是赤芍、白芍、大黃、河北蒼術(shù)、蒼術(shù)、黃芩、丹參的常量元素指紋圖譜，圖2表示的是其微量元素的指紋圖譜，圖3表示的是其稀土元素的指紋圖譜，圖4表示的是其痕量元素的指紋圖譜。這些圖譜都有各自的特征，根據(jù)這些指紋圖譜的特異性,能有效鑒別樣品的真?zhèn)魏彤a(chǎn)地。
　　
　　
　　
　　參考文獻(xiàn)：
　�。�1］ 王剛，陳榮達(dá)，林柄承.中藥中微量元素測(cè)定的研究進(jìn)展［J］.藥物分析雜志,2002，22(2)：151-155.
　　［2］ 呂蘭薰.微量元素與中藥［J］.陜西中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)，1998，11（3）：33.
　�。�3］ 陸蘊(yùn)如. 中藥化學(xué)［M］. 北京:學(xué)苑出版社,1995.
　　
　　(責(zé)任編輯：杜 靖)

相關(guān)熱詞搜索：中藥材 指紋 元素 特征 研究