摘要通過(guò)3種農(nóng)藥在煙葉中的降解動(dòng)態(tài)研究，建立了煙葉中溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈殘留量的氣相色譜法分析方法，其最小檢出濃度分別為0.002、0.003、0.005 mg/kg，且檢測(cè)速度快，靈敏度高，符合煙葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)要求。
　　關(guān)鍵詞煙葉；溴氰菊酯；仲丁靈；菌核凈；降解動(dòng)態(tài)
　　中圖分類(lèi)號(hào)S481+.8文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào) 1007-5739（2013）12-0101-02
　　溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈為煙草常用農(nóng)藥。溴氰菊酯（deltamethrin）化學(xué)名稱(chēng)為右旋-順式-2，2-二甲基-3-（2，2-二溴乙烯基）環(huán)丙烷羧酸-（S）-α-氰基-3-苯氧基芐酯，屬擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)廣譜性殺蟲(chóng)劑[1]，具有觸殺和胃毒作用，對(duì)煙青蟲(chóng)有較好的防治效果。仲丁靈（butralin）又名地樂(lè)胺，化學(xué)名稱(chēng)為N-仲丁基-4-叔丁基-2，6-二硝基苯胺，屬二硝基苯胺類(lèi)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，可控制煙草腋芽生長(zhǎng)[2]。菌核凈（dimethachlon）化學(xué)名稱(chēng)為N-（3，5-二氯苯基）丁二酰亞胺，是一種亞胺類(lèi)低毒殺菌劑[3]，具有直接殺菌、內(nèi)滲治療作用，對(duì)煙草赤星病有良好的防治效果[4]。為了對(duì)煙葉中溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈的殘留量進(jìn)行快速檢測(cè)分析，結(jié)合煙草的特點(diǎn)及3種農(nóng)藥各自的特性，對(duì)煙草中溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈的單殘留分析方法進(jìn)行了探索和研究，建立了煙葉中3種農(nóng)藥單殘留的振蕩萃取—?dú)庀嗌V法分析方法。
　　1材料與方法
　　1.1樣品提取
　　1.1.1溴氰菊酯。稱(chēng)取鮮煙葉10 g，剪碎，置于250 mL具塞三角瓶中，加入50 mL石油醚/丙酮（2∶1，V/V）作為提取劑。浸泡2 h后，振蕩萃取30 min[5]。抽濾后將濾液轉(zhuǎn)移到250 mL分液漏斗中，加入100 mL 2%硫酸鈉水溶液，振蕩后去丙酮及水溶性雜質(zhì)。收集上層有機(jī)相[6]，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，43 ℃條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干。
　　1.1.2仲丁靈。稱(chēng)取鮮煙葉10 g，剪碎，置于250 mL具塞錐三角瓶中，加入40 mL丙酮，在振蕩器內(nèi)振蕩提取2 h，過(guò)濾。濾液轉(zhuǎn)入250 mL分液漏斗中，加入20 mL飽和NaCl溶液、30 mL甲苯，萃取約1 min，靜置分層，上層有機(jī)相過(guò)無(wú)水硫酸鈉，水相再用甲苯20 mL分配2次，合并3次甲苯，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至1 mL，待凈化[7]。
　　1.1.3菌核凈。稱(chēng)取鮮煙葉10 g，剪碎，置于250 mL具塞錐形瓶中，加入40 mL丙酮和10 g無(wú)水硫酸鈉浸泡2 h，超聲提取30 min或旋轉(zhuǎn)振蕩提取1 h，抽濾、過(guò)無(wú)水硫酸鈉，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上（38 ℃水�。饪s近干，待凈化[8]。
　　1.2色譜條件
　　1.2.1溴氰菊酯。色譜柱：HP-5石英毛細(xì)管柱（15 m×0.25mm×0.25 μm）。進(jìn)樣口溫度：260 ℃；檢測(cè)器溫度：280 ℃；柱子溫度：程序升溫方式，初始溫180 ℃，保持1 min，以10 ℃/min升至270 ℃，保留20 min。載氣為高純氮?dú)�，流�?.2 mL/min（恒流）；采用分流進(jìn)樣，分流比為10∶1。進(jìn)樣量：1 μL。
　　1.2.2仲丁靈。色譜柱為HP-5石英毛細(xì)管柱（30 m×0.25mm×0.32 μm）。進(jìn)樣口溫度：240 ℃；檢測(cè)器溫度：270 ℃；柱子溫度：程序升溫方式，初始溫度180 ℃，保持1 min，以10 ℃/min升至240 ℃，保留25 min。載氣為高純氮?dú)猓魉?.2 mL/min（恒流）；分流比為4∶1。進(jìn)樣量：1 μL。
　　1.2.3菌核凈。色譜柱為HP-5石英毛細(xì)管柱（15 m×0.25mm×0.25 μm）。進(jìn)樣口溫度：260 ℃；檢測(cè)器溫度：280 ℃；柱子溫度：程序升溫方式，初始溫200 ℃，保持1 min，以10 ℃/min升至270 ℃，保留20 min。載氣為高純氮?dú)�，流�?.2 mL/min（恒流）；采用分流進(jìn)樣，分流比為10∶1。進(jìn)樣量：1 μL[9-11]。
　　2結(jié)果與分析
　　利用GC 外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，圖1~3分別列出了溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈標(biāo)樣的色譜圖，保留時(shí)間分別約為3.8、8.3、6.4 min，圖4~6分別列出了溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈的煙葉空白樣品色譜圖，圖7~9分別列出了煙樣添加溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈的色譜圖。圖1~9均不受雜質(zhì)的干擾，能得到較好的分離，溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈峰形較好，選定的色譜條件適于煙葉樣品中溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈的分離與檢測(cè)。
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　3結(jié)論
　　3.1溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈在煙葉上的消解試驗(yàn)
　　結(jié)合煙草的特點(diǎn)及溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈的特性，建立了煙葉中溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈殘留的氣相色譜法分析方法。煙葉中溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈的添加回收率為90.62%～91.53%、83.64%～88.25%和81.68%～88.59%，變異系數(shù)為2.49%～3.70%、4.25%～6.13%和2.30%～5.48%；溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈最小檢出濃度分別為0.002、0.003、0.005 mg/kg。該法簡(jiǎn)便快速，靈敏度高，最低檢出濃度符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)要求，適用于煙葉中溴氰菊酯、仲丁靈、菌核凈殘留量的測(cè)定。
　　3.2溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈在煙葉中的的殘留動(dòng)態(tài)
　　2.5g/L溴氰菊酯乳油、36%仲丁靈乳油和40%菌核凈可濕性粉劑分別在煙草團(tuán)棵期、打頂后1h和打頂前一次性施藥，施藥量均為推薦高劑量，藥后不同時(shí)間采樣測(cè)定農(nóng)藥殘留量，結(jié)果表明，在溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈3種農(nóng)藥中，仲丁靈在煙葉中的降解速率最快，并且3種農(nóng)藥在煙葉中的降解時(shí)間都是1～3 d，隨著時(shí)間的推移，農(nóng)藥降解的速率呈下降趨勢(shì)，趨于緩和，施藥后15 d降解率均達(dá)90% （下轉(zhuǎn)第109頁(yè)）
　�。ㄉ辖拥�102頁(yè)）
　　以上。溴氰菊酯、仲丁靈、菌核凈在煙葉中的降解均符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程，溴氰菊酯的降解速率常數(shù)為0.117 5、半衰期為5.90 d；仲丁靈的降解速率常數(shù)為0.128 7、半衰期為5.38 d；菌核凈的降解速率常數(shù)為0.106 8、半衰期為6.49 d。
　　3.3溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈在煙葉中的最終殘留量
　　溴氰菊酯、仲丁靈和菌核凈在煙葉中的最終殘留量試驗(yàn)結(jié)果表明，農(nóng)藥施用的劑量越高，藥后采摘間隔期越短，其煙葉中農(nóng)藥的殘留量就越高。參照溴氰菊酯、仲丁靈、菌核凈在煙葉中的最高殘留限量，按推薦高限或推薦高限2倍一次性施藥，10 d后采樣測(cè)定，溴氰菊酯和菌核凈殘留量均未超標(biāo)。仲丁靈按照推薦劑量高限施用，20 d時(shí)采摘的煙葉殘留量未達(dá)到煙葉農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)，而按推薦高限2倍施用的仲丁靈在30 d后，其殘留量也未達(dá)到煙葉農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)。
　　4參考文獻(xiàn)
　　[1] 鄭偉華，趙建莊，馬德英，等.溴氰菊酯分析法研究進(jìn)展[J].北京農(nóng)學(xué)院學(xué)報(bào)，2003，18（4）：316-320.
　　[2] 朱曉慧，薛維家.仲丁靈的氣相色譜法測(cè)定[J].農(nóng)藥，2006，45（10）：687-688.
　　[3] 余子林.“菌核凈”農(nóng)藥簡(jiǎn)介[J].湖北植保，1996（6）：28-29.
　　[4] 施介華.氣相色譜法測(cè)定菌核凈原粉[J].農(nóng)藥，1996，35（6）：23-24.
　　[5] 楊靜.煙草中擬除蟲(chóng)菊醋類(lèi)及有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留的分析研究[D].鄭州：鄭州大學(xué)，2010.
　　[6] 殷麗麗.溴氰菊酯在鴨梨果實(shí)中的降解動(dòng)態(tài)及分布研究[D].保定：河北農(nóng)業(yè)大學(xué)，2006.
　　[7] 郄鳳華，李明.植煙土壤及煙葉中仲丁靈殘留的氣相色譜分析[J].貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，38（5）：103-105.
　　[8] 張余杰，張 亞，劉薇.菌核凈在土壤和煙草中殘留消解動(dòng)態(tài)研究[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，2010，31（1）：34-37.
　　[9] 文禮章，潘桐，陳勇年，等.溴氰菊酯在煙葉上殘留動(dòng)態(tài)初步研究[J].農(nóng)藥，1989，28（4）：32-33.
　　[10] 劉杰恒，劉利，王玉芹，等.柱層析凈化一氣相色譜/電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定網(wǎng)布中的溴氰菊酯[J].農(nóng)藥，2010，49（5）：351-352.
　　[11] 劉躍華，何超，阮淑呈，等.卷煙濾嘴上菌核凈農(nóng)藥的殘留分析[J].分析試驗(yàn)室，2009，28（10）：72-74.

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