摘 要：中藥材加工及貯藏過(guò)程中的蟲(chóng)蛀、腐敗發(fā)霉等現(xiàn)象是中藥生產(chǎn)中面臨的難題。采用熏硫加工中藥后，對(duì)延長(zhǎng)貯藏保質(zhì)期具有較大的作用，能夠防止藥材褐變，抑制微生物的生長(zhǎng)。然而，過(guò)量使用硫黃熏蒸會(huì)造成中藥材化學(xué)成分和藥理作用的改變及二氧化硫殘留量超標(biāo)�，F(xiàn)代藥理研究表明，長(zhǎng)期服用硫熏中藥材可能對(duì)人體肝、腎等臟器造成較嚴(yán)重的危害。因此熏硫加工這一傳統(tǒng)中藥材加工法需慎重應(yīng)用。本文綜合論述了關(guān)于用硫黃熏蒸中藥材的歷史沿革、二氧化硫殘留檢測(cè)方法及無(wú)硫加工技術(shù)的研究進(jìn)展，為進(jìn)一步研究、開(kāi)發(fā)和利用中藥材提供科學(xué)依據(jù)。
　　關(guān)鍵詞：中藥材加工 硫黃熏蒸 無(wú)硫加工技術(shù)
　　中圖分類(lèi)號(hào)：R28 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2017）11（b）-0079-03
　　中醫(yī)藥學(xué)和中醫(yī)臨床用藥有個(gè)條件：調(diào)配湯劑，制備中成藥必須得將中藥材經(jīng)過(guò)炮制制成中藥飲片后才可[1]。硫磺熏蒸中藥材是一種傳統(tǒng)的藥材養(yǎng)護(hù)方法，在藥材的儲(chǔ)藏和保管上發(fā)揮著一定的積極作用，如漂白、防腐爛、防霉變、防蟲(chóng)蛀等[2]。但研究表明，經(jīng)硫磺熏蒸后中藥材中的二氧化硫?qū)θ梭w健康會(huì)產(chǎn)生較大的危害[3]，尋找安全高效可控的硫磺熏蒸替代技術(shù)——無(wú)硫加工技術(shù)，已成為控制非法硫熏的當(dāng)務(wù)之急。本文綜合論述了關(guān)于用硫黃熏蒸中藥材的歷史沿革、二氧化硫殘留檢測(cè)方法及中藥材無(wú)硫加工技術(shù)的研究進(jìn)展，以為進(jìn)一步研究、開(kāi)發(fā)和安全利用中藥材提供科學(xué)依據(jù)。
　　1 硫磺熏蒸的歷史沿革
　　早在1900年，河南道地產(chǎn)地縣志《溫縣志》中對(duì)光山藥加工與貯藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)中描述了硫黃熏蒸方法，該方法的引入與當(dāng)時(shí)西方醫(yī)藥知識(shí)和技術(shù)的傳播有密切的聯(lián)系，被認(rèn)為是中藥材加工和貯藏保護(hù)技術(shù)進(jìn)步的體現(xiàn)[4]。自20世紀(jì)以來(lái)，硫黃熏蒸中藥材的相關(guān)研究呈上升趨勢(shì)。本文對(duì)其歷史沿革進(jìn)行了簡(jiǎn)要的綜述。
　　早在20世紀(jì)90年代初，應(yīng)必文等發(fā)表了《淺析浙貝母的硫磺熏蒸法》認(rèn)為硫黃熏蒸法可以作為浙貝母的產(chǎn)地加工與傳統(tǒng)方法并存，這是較早的硫磺熏蒸中藥材的研究。1999年，田玉軍在《硫磺熏蒸法炮制浙貝母的工藝探討》一文中對(duì)分別使用傳統(tǒng)方法和硫磺熏蒸法加工處理的浙貝母在藥材的性狀、總生物堿的含量等方面進(jìn)行了比較研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)傳統(tǒng)方法加工處理后浙貝母的總生物堿含量要低于硫磺熏蒸法加工處理[5]。2000年，王兆基等[6]以30種香港常用中藥材為樣本，采用酸蒸餾碘滴定法檢驗(yàn)30個(gè)樣本的二氧化硫殘留量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有二氧化硫的樣本有24個(gè)，其中二氧化硫量超出500μg/g的有9個(gè)，由此表明硫磺熏蒸法存在二氧化硫含量超標(biāo)現(xiàn)象。2003年，唐遠(yuǎn)等[7]對(duì)產(chǎn)自南充和山東的半夏檢測(cè)了總生物堿含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)經(jīng)硫磺熏蒸的不同產(chǎn)地半夏總生物堿含量都明顯降低。2004年，張獻(xiàn)菊等[8]研究表明直接經(jīng)硫磺熏蒸的鮮冬花無(wú)腐爛、霉變現(xiàn)象，成品優(yōu)質(zhì)率由傳統(tǒng)加工方法的不足20%提高到100%，表明了硫磺熏蒸法具有很好的防腐爛、防霉變的作用。陳琴鳴等采用改良的Monier-Williams法對(duì)23種76批中藥材樣品進(jìn)行二氧化硫測(cè)定。由此表明，人們已慢慢開(kāi)始往硫磺熏蒸的殘留物——二氧化硫研究方向發(fā)展。2006年，車(chē)鎮(zhèn)濤等以香港地區(qū)15種常用的經(jīng)硫磺熏蒸藥食兩用中藥材為樣本，采用離子色譜法測(cè)定了中藥材中二氧化硫殘留量。吳衛(wèi)平等在《食品中二氧化硫殘留快速檢測(cè)方法的研究》一文中用改良的碘量法快速檢測(cè)食品中二氧化硫的殘留量，改良的碘量法做出的試劑盒具有操作簡(jiǎn)易、省時(shí)省力、準(zhǔn)確性高等優(yōu)點(diǎn)，適用于各級(jí)食品衛(wèi)生監(jiān)督部門(mén)和食品生產(chǎn)加工單位。2007年，趙花榮等以經(jīng)不同加工方法處理的祁菊和大懷菊為樣本，采用傅里葉變換紅外光譜法快速鑒別分析菊花是否有二氧化硫殘留。2009年，趙海霞等選擇熏蒸時(shí)間、硫磺用量、熏蒸次數(shù)3個(gè)因素為自變量，采用不同熏蒸工藝檢測(cè)尿囊素的量，并與未熏蒸山藥進(jìn)行比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同熏蒸工藝對(duì)山藥中尿囊素有一定影響，有隨熏蒸時(shí)間延長(zhǎng)、硫磺用量增加次數(shù)增加而減少的趨勢(shì)，由此不難發(fā)現(xiàn)硫磺熏蒸法也存在著一定的弊端。
　　有關(guān)硫黃熏蒸中藥材文章的數(shù)量雖然每年不斷增長(zhǎng)，但是重復(fù)性的研究甚多，關(guān)于尋找到一種高效、安全、合適的方法來(lái)替代硫黃熏蒸方法的研究較少。硫黃熏蒸中藥材的研究的重心從硫黃熏蒸工藝的研究轉(zhuǎn)移到硫黃熏蒸的中藥材對(duì)人體健康的影響方面研究。國(guó)家在《中國(guó)藥典》2008年版增補(bǔ)本中增加了二氧化硫殘留量的檢測(cè)，這表明我國(guó)目前對(duì)于中藥材及飲片的加工貯藏的態(tài)度是不再建議使用硫磺熏蒸的方法。因此有必要加強(qiáng)開(kāi)發(fā)中藥材無(wú)硫加工技術(shù)及尋找替代硫黃熏蒸方法的研究，從而選出最佳的替代技術(shù)。
　　2 二氧化硫殘留檢測(cè)方法研究
　　傳統(tǒng)的硫熏法在我國(guó)中藥加工炮制行業(yè)內(nèi)延續(xù)了多年，但是，二氧化硫殘留所帶來(lái)的危害遠(yuǎn)大于其殺蟲(chóng)防腐漂白的作用，熏硫所產(chǎn)生的二氧化硫不但會(huì)危害人體健康，破壞中藥的藥用成分，而且也會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。因此，對(duì)于當(dāng)前硫熏方法的普遍和過(guò)度使用的現(xiàn)象，相關(guān)職能部門(mén)應(yīng)加大監(jiān)管抽驗(yàn)力度，要嚴(yán)格控制炮制、加工和儲(chǔ)存等環(huán)節(jié)，更加需要裝置簡(jiǎn)單、快捷、易操作、適于現(xiàn)場(chǎng)執(zhí)法的快速測(cè)定法。本文對(duì)近年來(lái)硫磺熏蒸法二氧化硫殘留的檢測(cè)方法進(jìn)行了簡(jiǎn)要的綜述。
　　藥典規(guī)定的電化學(xué)法、化學(xué)發(fā)光法、氣相色譜法、離子色譜法、Monier-Williams法和電導(dǎo)滴定法，這些都是測(cè)定二氧化硫含量的方法。但是大多測(cè)定二氧化硫含量的方法具有操作要求高、檢測(cè)成本高、步驟繁瑣復(fù)雜、專屬程度高、試驗(yàn)周期較長(zhǎng)等特點(diǎn)，所以容易受到多方面的干擾。
　　吳衛(wèi)平等采用改良后的碘量法快速檢測(cè)食品中二氧化硫含量，這是一種靈敏度較高的快速篩查方法。劉宏芳和郎濤等采用鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定食品中的含硫量。以上兩種方法完全可以運(yùn)用到中藥材的含硫快速檢測(cè)。還有，馬雋等研制了一種中草藥中二氧化硫的快速檢測(cè)儀，為流通環(huán)節(jié)二氧化硫殘留檢測(cè)提供了極大的便利。
　　本課題組采用熒光衍生法研究了浙貝母不同品種、儲(chǔ)藏時(shí)間和輻射處理對(duì)成熟鱗莖二氧化硫含量的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同品種的浙貝母二氧化硫殘留相差不大，但儲(chǔ)藏時(shí)間和輻射處理會(huì)影響二氧化硫的殘留，其中6月份浙貝母二氧化硫含量為3.29×10mg/kg～4.98×10mg/kg，而10月份浙貝母二氧化硫含量明顯下降為8.6mg/kg～1.19×10mg/kg；100Gy輻照處理的浙貝母二氧化硫含量為1.01×10mg/kg～1.59×10mg/kg。由此表明，可采用輻射處理的方式來(lái)降低浙貝母成熟鱗莖的二氧化硫含量。

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