[摘 要]在使用AFS-8230原子熒光光度計(jì)測(cè)土壤中汞濃度時(shí)，發(fā)現(xiàn)汞的測(cè)定值逐漸升高。通過(guò)查找資料及實(shí)驗(yàn)分析發(fā)現(xiàn)主要是預(yù)熱不充分、富集效應(yīng)和基線漂移的影響。因此，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要扣除這些影響，應(yīng)采取汞燈預(yù)熱一小時(shí)以上，清洗管路，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)空白及標(biāo)準(zhǔn)曲線的重新測(cè)定等措施。
　　[關(guān)鍵詞]原子熒光光度計(jì)；汞；富集效應(yīng)
　　中圖分類(lèi)號(hào)：S565 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1009-914X（2018）24-0387-01
　　純汞有毒，其化合物和鹽的毒性多數(shù)非常高，口服、吸入或接觸后可以導(dǎo)致腦和肝損傷。水俁病就是汞中毒的一種。在《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）中，汞是第一類(lèi)污染物之一，總汞最高允許排放濃度為0.05mg/L。在《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T 14848-9）中，三類(lèi)水及以上水源中汞的質(zhì)量濃度要求低于1μg/L。在《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 3838-2002）中，三類(lèi)水及以上水源中汞的質(zhì)量濃度要求低于0.1μg/L�？梢�(jiàn)準(zhǔn)確測(cè)量汞的濃度意義重大。
　　目前常用測(cè)量汞的方法有雙硫脘分光光度法、冷原子吸收法、原子熒光法等[1]。其中原子熒光法靈敏度高，可以測(cè)量較低濃度的汞含量。其原理是：經(jīng)預(yù)處理過(guò)的試液進(jìn)入原子熒光光度計(jì)，在酸性條件下汞離子被硼氫化鉀還原為基態(tài)汞原子，吸收253.7nm的紫外光后，被激發(fā)而發(fā)射特征共振熒光。在一定的測(cè)量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。[2]但是在實(shí)際測(cè)定中卻發(fā)現(xiàn)隨著測(cè)量樣品數(shù)目的增多、測(cè)量時(shí)間的延長(zhǎng)，即使是同一樣品測(cè)定的熒光值也越來(lái)越大。查閱AFS-8230原子熒光光度計(jì)的操作規(guī)程及其他資料發(fā)現(xiàn)是預(yù)熱不充分和富集效應(yīng)的影響。在實(shí)際工作中，實(shí)驗(yàn)之前對(duì)汞燈須進(jìn)行至少一小時(shí)的充分預(yù)熱；測(cè)定一定數(shù)目的樣品后即對(duì)管路采取清洗操作，避免汞在進(jìn)樣系統(tǒng)和管路中的吸附。在采取了上面的措施后，熒光值的增量有所減小，但是依然存在增加的趨勢(shì)。筆者聯(lián)想到樣品所測(cè)熒光強(qiáng)度是在扣除標(biāo)準(zhǔn)空白的基礎(chǔ)上的，可以重新測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)空白，看其熒光強(qiáng)度是否也有所增加。于是進(jìn)行下面的實(shí)驗(yàn)，找到了產(chǎn)生偏差的原因及解決方法。
　　1 實(shí)驗(yàn)部分
　　根據(jù)操作規(guī)程，實(shí)驗(yàn)前對(duì)儀器預(yù)熱一小時(shí)。在實(shí)驗(yàn)中標(biāo)準(zhǔn)空白與樣品空白為同一試液即濃度為5%的優(yōu)級(jí)純鹽酸載流。首先繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)大于0.999后即可進(jìn)行樣品的測(cè)定。以6個(gè)不同濃度的水樣和10次空白溶液為例，重復(fù)測(cè)定3次以模擬較長(zhǎng)的測(cè)定時(shí)間和大量的樣品數(shù)量，以便觀察同一樣品前中后三次測(cè)得的熒光強(qiáng)度變化趨勢(shì)。
　　2 儀器分析
　　2.1 所用儀器
　　AFS-8230原子熒光光度計(jì)，超純水制取機(jī)。
　　2.2 儀器條件
　　光電倍增管負(fù)高壓250V、汞燈電流20mA、載氣流量400ml/min、屏蔽氣流量800ml/min、原子化器高度8mm、注入量0.5ml。
　　2.3 繪制校準(zhǔn)曲線
　　首先移取100mg/L汞標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL至500mL容量瓶中，配制成1mg/L的中間液，再取5mL中間液至500mL容量瓶中，配制成10μg/L的使用液。以上過(guò)程均以10%優(yōu)級(jí)純鹽酸為試劑。
　　配制完還原劑、載流與標(biāo)準(zhǔn)使用液后，繪制儀器的標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)空白的熒光強(qiáng)度為536.82。標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為I=1905.9489C+52.0569，相關(guān)系數(shù)r=0.9997。
　　2.4 樣品測(cè)定
　　2.4.1 測(cè)定質(zhì)控樣
　　首先對(duì)儀器采用清洗操作，清洗3次后測(cè)定樣品空白和質(zhì)控的熒光強(qiáng)度。樣品空白為537.77，質(zhì)控樣標(biāo)準(zhǔn)值為1.00μg/L，測(cè)定值為0.98μg/L。
　　2.4.2 測(cè)定實(shí)際水樣
　　測(cè)定6個(gè)水樣的濃度值。隨后為了消除記憶效應(yīng)進(jìn)行3次清洗操作，然后測(cè)定10次空白溶液，計(jì)算空白溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD。重復(fù)上述過(guò)程3次。結(jié)果見(jiàn)圖1。
　　從圖1可以看出，選擇了低中高三種濃度，這三種濃度的變化趨勢(shì)是一樣的，都是越來(lái)越高。低濃度點(diǎn)升高181%，中間濃度點(diǎn)升高50%，高濃度點(diǎn)升高24%，這說(shuō)明濃度越低受到的影響越大。
　　2.4.3 再次測(cè)定質(zhì)控樣
　　上述步驟完成后，重新測(cè)定質(zhì)控樣，測(cè)定值為1.19μg/L，質(zhì)控樣由合格變?yōu)榱瞬缓细�。�?dāng)測(cè)定大量樣品，測(cè)定時(shí)間增長(zhǎng)后，測(cè)定值逐漸升高。在這個(gè)過(guò)程中熒光強(qiáng)度都是根據(jù)最初的標(biāo)準(zhǔn)空白進(jìn)行校正的。而樣品空白與標(biāo)準(zhǔn)空白一樣都是5%鹽酸，可以看出標(biāo)準(zhǔn)空白的熒光強(qiáng)度是逐漸升高的，只用最初的熒光強(qiáng)度進(jìn)行校正顯然是不對(duì)的。所以此時(shí)應(yīng)重新校正空白、繪制校準(zhǔn)曲線。
　　2.4.4 重新測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)空白
　　重新測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)空白后，標(biāo)準(zhǔn)空白熒光強(qiáng)度800.11，再次測(cè)定質(zhì)控樣，測(cè)定結(jié)果1.09μg/L。可以看出，重新校正標(biāo)準(zhǔn)空白后，質(zhì)控樣滿足標(biāo)準(zhǔn)值的范圍，但是測(cè)定值仍然是升高的。
　　2.4.5 重新繪制校準(zhǔn)曲線
　　進(jìn)行沖洗操作3次，實(shí)驗(yàn)條件不變，重新繪制校準(zhǔn)曲線，其方程為I=2095.3142C+50.0511，相關(guān)系數(shù)r=0.9992。
　　進(jìn)行清洗操作3次，測(cè)定質(zhì)控樣品，測(cè)定結(jié)果0.99μg/L。重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線后，得到的質(zhì)控樣品濃度值符合質(zhì)控濃度范圍要求。
　　在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，儀器的光學(xué)系統(tǒng)及測(cè)試電路是細(xì)微變化的，由于進(jìn)行痕量檢測(cè)，這種變化不可忽略。所以需要不斷對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校正，以求得到準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果。
　　3 結(jié)語(yǔ)
　　影響汞的測(cè)定結(jié)果主要由以下三個(gè)因素影響：汞燈及測(cè)試電路的穩(wěn)定性、汞在管路中的富集效應(yīng)和基線漂移。針對(duì)以上因素給出的建議是：測(cè)試前充分預(yù)熱汞燈，至少一小時(shí)；及時(shí)進(jìn)行沖洗操作；每測(cè)完20個(gè)樣品進(jìn)行一次校準(zhǔn)曲線零點(diǎn)和中間點(diǎn)濃度的檢查，若測(cè)試結(jié)果相對(duì)偏差大于10%，則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線，在新校準(zhǔn)曲線下進(jìn)行測(cè)定，這樣才能達(dá)到質(zhì)量控制的要求。
　　參考文獻(xiàn)
　　[1] 奚旦立，孫裕生，劉秀英編.環(huán)境監(jiān)測(cè)（第三版）.北京：高等教育出版社，2004.7（2010重印）：70-73.
　　[2] 奚旦立，孫裕生，劉秀英編.環(huán)境監(jiān)測(cè)（第三版）.北京：高等教育出版社，2004.7（2010重印）：73.

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