摘要：目的 探索按“蒸餾-碘量法”執(zhí)行二氧化硫檢測(cè)時(shí)含苦杏仁苷的一類(lèi)中藥材及其飲片即使未經(jīng)硫熏也普遍存在二氧化硫超標(biāo)的原因。方法 采用頂空氣相色譜-火焰光度法對(duì)比“蒸餾-碘量法”測(cè)定苦杏仁中二氧化硫含量，進(jìn)一步將苦杏仁苷對(duì)照品與苦杏仁粉末利用常規(guī)二氧化硫測(cè)定裝置進(jìn)行硝酸銀滴定與碘滴定相結(jié)合試驗(yàn)。結(jié)果 含苦杏仁苷的中藥材及其飲片在日常二氧化硫殘留量測(cè)定過(guò)程中，有部分碘液的消耗來(lái)自苦杏仁苷的分解。結(jié)論 不能繼續(xù)沿用常規(guī)碘量法或氫氧化鈉滴定法對(duì)含苦杏仁苷的一類(lèi)中藥材進(jìn)行二氧化硫殘留量檢測(cè)。
　　關(guān)鍵詞：苦杏仁苷；二氧化硫；殘留量超標(biāo)
　　DOI：10.3969/j.issn.1005-5304.2016.01.019
　　中圖分類(lèi)號(hào)：R284.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1005-5304（2016）01-0082-04
　　Research on Sulfur Dioxide Exceeding Standard in Chinese Herbal Medicine and Decoction Pieces Containing Amygdalin MENG Jie， WANG Li-jun， ZHU Wen-jun， HUANG Guo-jie， CHEN Ying， NING He （Sichuan Traditional Chinese Medicine Decoction Pieces Co.， LTD.， Chengdu 611730， China）
　　Abstract： Objective To explore the causes of some Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin existing the problem of excessive sulfur dioxide even without sulfur smoked through “distill-iodometry”. Methods Headspace gas chromatography-flame photometric method was compared with distill-iodometry method to detect the content of sulfur dioxide in Semen Armeniacae Amarae， and silver nitrate titration and iodometric titration were used to determine the pure amygdalin and sample through conventional sulfur dioxide determination device. Results In the process of determination of sulfur dioxide residues in Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin， some iodine consumption was caused by amygdalin decomposing. Conclusion Conventional iodometric method and sodium hydroxide titration method can no longer be used for detection of sulfur dioxide residue amount of Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin.
　　Key words： amygdalin； sulfur dioxide； residue amount exceeding standard
　　在傳統(tǒng)中藥材生產(chǎn)過(guò)程中，企業(yè)為使中藥材及其飲片外觀色澤好看，同時(shí)防霉變、蟲(chóng)蛀，多對(duì)中藥采用硫磺熏蒸的處理辦法[1]。中藥二氧化硫殘留量超標(biāo)會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害，鑒于此，國(guó)家藥典委員會(huì)在2010年版《中華人民共和國(guó)藥典》（以下簡(jiǎn)稱(chēng)《中國(guó)藥典》）第二增補(bǔ)本制訂了二氧化硫限量標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定除山藥等10種傳統(tǒng)使用硫磺熏蒸的中藥材外，其余中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過(guò)150 mg/kg[2]。而在日常中藥材質(zhì)量檢測(cè)過(guò)程中，按照2010年版《中國(guó)藥典》附錄Ⅸ U二氧化硫殘留量檢測(cè)法項(xiàng)下方法測(cè)定并計(jì)算中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量[3]，筆者發(fā)現(xiàn)市售未經(jīng)硫熏藥材苦杏仁、郁李仁、桃仁、蕤仁，以及現(xiàn)取于新鮮桃核中的桃仁均存在二氧化硫嚴(yán)重
　　超標(biāo)的現(xiàn)象。
　　苦杏仁苷（amygdalin）廣泛存在于以上幾種傳統(tǒng)中藥中，其含量為苦杏仁、郁李仁、桃仁的質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)。2010年版《中國(guó)藥典》（一部）規(guī)定，苦杏仁、郁李仁、桃仁中苦杏仁苷的含量分別不得少于3.0%、2.0%、2.0%。目前，苦杏仁苷已成為常用的祛痰止咳劑、輔助性抗癌藥物[4-5]�？嘈尤受辗肿邮綖镃20 H27NO11，屬于糖苷類(lèi)化合物，結(jié)構(gòu)式為：
　　苦杏仁苷易水解，在酸性條件下或苦杏仁酶的作用下分解成葡萄糖及具有特殊香味的苯甲醛和劇毒物質(zhì)氫氰酸，上述過(guò)程在室溫下，甚至沒(méi)有酸或苦杏仁酶的存在也能迅速發(fā)生[6-7]。
　　氫氰酸含量測(cè)定常用硝酸銀滴定法，其原理在于以氰苷形式存在于植物體內(nèi)的氰化物水解后并進(jìn)行水蒸氣蒸餾，蒸出的氰化氫可被水液吸收，在堿性條件下，以碘化鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定可測(cè)定氰化物的含量[8]。其化學(xué)反應(yīng)如下。
　　AgNO3+HCN=AgCN+HNO3
　　AgNO3+KI=AgI↓+KNO3

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