摘要 為探討活性成分藁本內(nèi)酯的含量與“當(dāng)歸類”藥材的產(chǎn)地、性狀、質(zhì)量和品種的相關(guān)性，應(yīng)用HPLC-DAD-MS測(cè)定了30份不同產(chǎn)地的中國(guó)當(dāng)歸，6份日本當(dāng)歸，4份韓國(guó)當(dāng)歸和4份歐洲當(dāng)歸樣品中Z-藁本內(nèi)酯和E-藁本內(nèi)酯的含量，以Z-和E-藁本內(nèi)酯的含量之和為指標(biāo)進(jìn)行樣品間比較。中國(guó)當(dāng)歸Angelica sinensis中藁本內(nèi)酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.63～24.53 mg·g^-1，樣品間差異較大，平均值為11.02 mg·g^-1（n=30）。其中，云南、四川、甘肅和陜西產(chǎn)當(dāng)歸中藁本內(nèi)酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為13.90（n=6），12.51（n=6），10.04（n=13），5.631 mg·g^-1 （n=1）；同一省內(nèi)各縣產(chǎn)的當(dāng)歸中藁本內(nèi)酯的含量也有差異。藥材性狀以當(dāng)歸小、側(cè)根多而細(xì)、斷面色黃白、氣味濃郁者，藁本內(nèi)酯的含量高。6份日本當(dāng)歸A. acutiloba和A. acutiloba var. sugiyamae和2份歐當(dāng)歸Levisticum officinale中藁本內(nèi)酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為1.00（n=6），2.78 mg·g^-1 （n=2），為中國(guó)當(dāng)歸的9.12%，25.23%。4份韓國(guó)當(dāng)歸A. gigas和2份歐洲當(dāng)歸A. archangelica中未檢測(cè)到藁本內(nèi)酯。由此可見(jiàn)，不同產(chǎn)地中國(guó)當(dāng)歸的性狀不同，藁本內(nèi)酯的含量和藥材質(zhì)量也有差異；中、日、韓和歐洲當(dāng)歸原植物的來(lái)源不同，藁本內(nèi)酯等活性成分有顯著差異，其功效也會(huì)不同，不宜替代、混淆用藥。
　　關(guān)鍵詞 中國(guó)當(dāng)歸；日本當(dāng)歸；韓國(guó)當(dāng)歸；歐洲當(dāng)歸；藁本內(nèi)酯；HPLC；含量測(cè)定
　　收稿日期 2013-02-18
　　基金項(xiàng)目 國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（81073044）
　　通信作者 *呂光華，Tel：（028）61800232，F(xiàn)ax：（028）61800234，E-mail：lughcd@aliyun.com
　　作者簡(jiǎn)介 李曦，碩士研究生，Tel：13408626758，E-mail：505323500@qq.com
　　當(dāng)歸是一味常用的大宗中藥材，來(lái)源于傘形科植物當(dāng)歸Angelica sinensis （Oliv.） Diels的干燥根，具有補(bǔ)血活血、調(diào)經(jīng)止痛、潤(rùn)腸通便的功能。當(dāng)歸富含揮發(fā)油，經(jīng)驗(yàn)鑒別質(zhì)量以香氣濃郁者為佳；《中國(guó)藥典》（2010年版）規(guī)定：當(dāng)歸中揮發(fā)油的含量不得少于0.4% （mL·g^-1）[1]。藁本內(nèi)酯是當(dāng)歸揮發(fā)油中的主要成分，也是活性成分，具有保護(hù)神經(jīng)、舒張血管、抗腫瘤、鎮(zhèn)痛、消炎等功效[2]。因此，當(dāng)歸中藁本內(nèi)酯的含量與藥材質(zhì)量密切相關(guān)。目前，對(duì)當(dāng)歸中藁本內(nèi)酯含量測(cè)定的方法報(bào)道較多，但對(duì)不同產(chǎn)地、不同質(zhì)量當(dāng)歸中藁本內(nèi)酯的含量及其相關(guān)性報(bào)道極少，或測(cè)定樣品的數(shù)量較少[3-5]。同時(shí)，“當(dāng)歸”在中國(guó)的中醫(yī)、日本藥局方和韓國(guó)的傳統(tǒng)醫(yī)學(xué)中入藥的功能、主治一致，甚至組方相同，但原植物來(lái)源不同。日本當(dāng)歸來(lái)源于植物A. acutiloba Kitagawa 和A. acutiloba Kitagawa var. sugiyamae Hikino的根[6]；韓國(guó)當(dāng)歸來(lái)源于植物A. gigas Nakai的根[7-8]。50年代從歐洲引種歐當(dāng)歸（Lovage root）到我國(guó)河北、山東、內(nèi)蒙古等多個(gè)省栽培，該植物為L(zhǎng)evisticum officinale Koch.，收載于歐洲和英國(guó)《藥典》[9-11]。歐洲另一種容易與中國(guó)當(dāng)歸混淆的植物藥“angelica root”，原植物為A. archangelica L.[10-12]。這些不同植物來(lái)源藥材的性狀、氣味明顯不同，揮發(fā)油的含量及其組成不同，功效也可能不同。但是，目前國(guó)內(nèi)外均存在不同程度的混用現(xiàn)象。為此，作者在前期工作的基礎(chǔ)上[4， 13]，收集了30份不同產(chǎn)地的中國(guó)當(dāng)歸的全根樣品，6份日本當(dāng)歸，4份韓國(guó)當(dāng)歸和4份歐洲當(dāng)歸樣品，應(yīng)用HPLC-DAD-MS測(cè)定了E-藁本內(nèi)酯和Z-藁本內(nèi)酯的含量，探討了藁本內(nèi)酯的含量與藥材產(chǎn)地、質(zhì)量、品種之間的相關(guān)性，以期為“當(dāng)歸類”藥材的真?zhèn)舞b別、質(zhì)量評(píng)價(jià)、臨床應(yīng)用提供科學(xué)依據(jù)。
　　1 材料
　　Agilent 1100型高效液相色譜儀 （美國(guó)），配置G1322A真空在線脫氣機(jī)，G1312A四元梯度泵，G1329A自動(dòng)進(jìn)樣儀，G1316A柱溫箱，G1315A二極管陣列檢測(cè)器。LC-（APCI） MS-MS系統(tǒng)（PE-SCIEX API 365型，美國(guó)）。電子分析天平為德國(guó)Satorius （d=0.1 mg， CP224S） 和瑞士Mettler Toledo（d=1 μg，MT5）。超聲提取器為Branson 5510E-MTH型（美國(guó)）。Z-藁本內(nèi)酯對(duì)照品由本實(shí)驗(yàn)室自制，經(jīng)核磁共振氫譜和碳譜鑒定，其純度以HPLC色譜峰的面積歸一化法計(jì)算大于98.0%。甲醇（分析純）和乙腈（色譜純）為L(zhǎng)ab-scan （泰國(guó)），純凈水由Millipore凈水器 （美國(guó)）產(chǎn)生。
　　30份中國(guó)當(dāng)歸樣品（CDG1～CDG30）為A. sinensis 的根，分別從甘肅、四川、云南、陜西等地收集，見(jiàn)表1。
　　6份日本當(dāng)歸樣品為A. acutiloba或A. acutiloba var. sugiyamae 的根；其中，JDG1～JDG4產(chǎn)于日本奈良或北海道；JDG5由韓國(guó)Kyunghee大學(xué)藥學(xué)院 Hong Jongki博士提供；JDG6購(gòu)于韓國(guó)首爾市的藥店。4份韓國(guó)當(dāng)歸樣品為A. gigas的根；其中，KDG1采集于吉林省安圖縣，由吉林省中醫(yī)藥研究院嚴(yán)仲凱研究員提供；KDG2～KDG4購(gòu)于韓國(guó)首爾市的藥店和藥材市場(chǎng)。4份歐洲當(dāng)歸樣品中，EDG1和EDG2為 Levisticum officinale的根，由奧地利格拉茲大學(xué)Rudolf Bauer 教授提供。EDG3和EDG4為A. archangelica 的根，產(chǎn)于波蘭，前者購(gòu)于德國(guó)，后者購(gòu)于奧地利。藥材樣品由趙中振教授、呂光華教授以及吉林省中醫(yī)藥研究院嚴(yán)仲凱研究員鑒定。

相關(guān)熱詞搜索：藁本 內(nèi)酯 歸類 藥材 產(chǎn)地